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| Concours 2024 |
- Composition de Chimie
Chimie des alcanes et de la liaison C-H :
Les alcanes, des espèces chimiques inertes ? : les alcanes, première famille chimique rencontrée dans la scolarité d'un élève ; la combustion, transformation support pour travailler sur l'application du premier principe de la thermodynamique en chimie ; fonctionnalisation radicalaire des hydrocarbures ; énergie de la liaison
C-H ; inertie chimique des liaison sC-H dans des mécanismes ioniques
Activation des liaisons C-H par les métaux de transition : mise en évidence de l'activation de la liaison C-H ; modélisation orbitalaire de la réaction de Shilov ; étude cinétique de l'activation d'une liaison C-H sur un cycle aromatique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2024_A_Enonce.pdf
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| Concours 2023 |
- Composition de Chimie
Quelques illustrations de la chimie des diols :
Utilisation d'éthylèneglycol
pour la formulation de mélanges antigels
Utilisation d'éthylèneglycol pour le recyclage d'un matériau plastique : analyse du protocole expérimental ; méthode de purification par recristallisation ; identification d'un sous-produit
Synthèse
industrielle d'éthylèneglycol : schéma général de l'unité de production ; transformation de l'oxyde d'éthylène en réacteur fermé ; changement d'échelle (du laboratoire au réacteur industriel)
Acétalisation et hydrolyse d'acétals, au laboratoire et dans le vivant : aspects macroscopiques de la réaction d'acétalisation ; mécanisme réactionnel de l'hydrolyse d'un acétal
Désymétrisation d'un diol dans le cadre d'une synthèse stéréocontrôlée
: stratégie de désymétrisation ; étude d'une séquence de transformations conduisant au synthon 21 ; analyse des résultats
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2023_A_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par P. Couëtoux et L. Boutenègre : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2023A.pdf
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- Composition de Physique
Oscillateurs et modes propres :
Préliminaire - Oscillateur harmonique
Modes propres de deux oscillateurs mécaniques couplés
Modes de vibration d'une chaîne d'atomes
: chaîne supposée infinie ; chaîne finie
Application : calcul de la capacité thermique des solides
: mesure de la capacité thermique massique d'un solide ; loi de Dulong et Petit (oscillateurs classiques indépendants) ; modèle d'Einstein (oscillateurs quantiques indépendants)
Modèle de Debye
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2023_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Les MOF - Metal Organic Framework - des matériaux hybrides multifonctionnels :
Synthèse de MOF (Metal Organic Framework) : les "briques" inorganiques (du concept d'électronégativité au modèle des charges partielles ; réactivité des cations métalliques en solution aqueuse) ; les briques organiques ; formation du réseau hybride
Analyse structurale d'un MOF
Porosité des MOF et application pour le stockage du CO2 : mesure de porosité du solide par adsorption de gaz et modèle Brunauer, Emmett et Teller (BET) ; le stockage du CO2 dans les MOF
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2023_C_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Leconte : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2023C-c.pdf
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| Concours 2022 |
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- Composition de Physique
Météorologie : instrumentation permettant la caractérisation des précipitations de pluie :
Caractérisation objective de l'état du sol, à l'aide de l'appareil Solia :
traversée d'un dioptre séparant deux milieux transparents (prévision de la direction des ondes incidente, réfléchie, réfractée) ; répartition de la puissance lumineuse de l'onde incidente entre les ondes réfléchie et réfractée (ou transmise)) ; traversée d'un dioptre séparant un milieu transparent et un milieu absorbant, en incidence normale ; application à l'étude de l'appareil Solia (importance de l'absorption de la lumière par la plaque en fonction de son état (sec ou mouillé) (présentation du modèle ; calcul du facteur p ; calcul du facteur a) ; caractérisation de l'état de surface de la plaque de référence)
Étude d'un disdromètre : mesure de la vitesse limite atteinte par de très petites gouttelettes (cas d'un brouillard) (modélisation du problème ; validation expérimentale) ; mesure de la vitesse limite atteinte par des gouttes de pluis de rayon R = 2,0 mm (cas d'une pluie modérée) (une première modélisation de la chute de gouttes de pluie de rayon R 2,0 mm ; confrontation aux données expérimentales ; une seconde modélisation plus adaptée de la chute de gouttes de pluie de rayon R = 2,0 mm) ; mesure de l'intensité de la pluie à l'aide d'un disdromètre mécanique (calcul de la force exercée par une goutte de pluie sur la surface sensible de disdromètre ; mesure de l'intensité de la pluie)
Étude d'un radar météorologique : mesure de la vitesse radiale des hydrométéores ; mesure du taux de précipitation à l'aide d'un radar (puissance rayonnée par l'antenne du radar ; équation du radar)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2022_B_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Chatelain : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2022B-corrige.pdf
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- Problème de Chimie
La chimie médicinale au service du traitement de la douleur :
Molécules endofènes pour le traitement de la douleur : identification de molécules opioïdes endogènes ; synthèse chimique des peptides endogènes
(synthèse de peptides en solution (synthèse de dipeptides en solution aqueuse ; contrôle de la chimiosélectivité et de la régiosélectivité dans la synhtèse d'un dipeptide ; contrôle de la stéréosélectivité de la synthèse peptidique en solvant organique ; synthèse des enképhalines en solution) ; synthèse de polypeptides sur support solide)
Molécules naturelles exogènes pour bloquer les récepteurs de la douleur : biosynthèse de la morphine ; une voie de synthèse totale de la morphine ; analyse rétrosynthétique de deux voies de synthèse de la morphine
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2022_C_Enonce.pdf
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| Concours 2021 |
- Composition de Chimie
La chimie durable : synthèse d'une molécule bioactive à partir de "molécules plateformes" issues de la biomasse :
Obtention de "molécules plateformes" à artir de la biomasse : le bioéthanol (obtention du bioéthanol par fermentation alcoolique ; le bioéthanol comme source d'énergie) ; obtention du HMF et de l'acide lévulinique à partir de la biomasse (cinétique de la synthèse du HMF à partir du fructose sans catalyseur ; synthèse du HMF à partir du fructose avec de l'acide sulfurique comme catalyseur ; obtention du HMF à partir du fructose en milieu diphasique CO2 - H2O)
Synthèse de l'aspergillide A : synthèse du fragment A à partir de l'acide lévulinique ; synthèse du fragment B à partir du HMF ; assemblage des fragments par couplage de Negishi en phase micellaire ; fin de la synthèse de l'aspergillide A
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2021_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Quelques analogies en Physique :
Analogie électrocinétique - mécanique classique : électrocinétique ; mécanique classique
Analogie conduction thermique - électrocinétique : caractérisation de l'analogie ; problème
Analogie électrostatique - gravitation classique : construction de l'analogie ; les sphères de Dyson dans Star Trek
Analogie optique géométrique - mécanique classique : mécanique classique ; optique géométrique ; caractérisation de l'analogie
; application n°1 ; application n°2 : lentille de Lüne berg
Analogie mécanique quantique - électromagnétisme : mécanique quantique et barrière de potentiel ; électromagnétisme et réflexion totale
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2021_B_Enonce.pdf
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| Concours 2020 |
- Composition de Chimie
Électrosynthèse : principe et applications en synthèse organique :
Principe de l'électrolyse : synthèse de l'hypochlorite de sodium
Utilisation de procédés électrochimiques en synthèse organique : présentation de l'électrosynthèse organique
; l'électrosynthèse en synthèse totale - synthèse de l'alliacol A (synthèse de l'alliacol A racémique (première étape de la synthèse ; vois de synthèse alternative ; électrocyclisation ; étapes ultérieures à la cyclisation) ; synthèse asymétrique de l'alliacol A)
Procédé industriel
d'électrosynthèse organique (synthèse de l'adiponitrile) : hydrodimérisation électrochimique de l'acronitrile en adiponitrile (procédé Monsanto) (purification préalable de l'acrylonitrile ; étude thermodynamique et cinétique de l'hydrodimérisation électrochimique de l'acrylonitrile au laboratoire ; étude de l'hydrodimérisation en continu dans une cellule industrielle) ; autre voie de synthèse de l'adiponitrile : l'hydrocyanation du butadiène (procédé duPont)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2020_A_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par V. Wieczny : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2020A_c.pdf
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- Composition de Physique
Méthodes de tomographie : tomographie sismique et tomographie par cohérence optique :
Tomographie sismique :
description et propriétés des ondes ; analogies entre ondes sismiques et ondes lumineuses ; tomographie sismique ; étude du fonctionnement d'un sismomètre (modèle mécanique du sismomètre ; du mouvement du sol à celui du pendule) ; méthode de résolution numérique
Tomographie par cohérence optique : interféromètre de Michelson ; cohérence temporelle des sources lumineuses ; principe de la tomographie par cohérence optique ou OCT (Optical Coherence Tomography) ; résolution axiale ; obtention des images tomographiques
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2020_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Diodes électroluminescentes organiques :
Couches émissives - Polymères semi-conducteurs : généralités ; propriétés photophysiques de polyfluorène
; couverture de l'ensemble du spectre du visible
Synthèses et propriétés de complexes cyanométallés : synthèse du complexe Ir(ppy)3 ;
études quantiques et spectroscopiques des stéréoisomères de Ir(ppy)3 ; comportement photochimique de Ir(ppy)3 ; comportement électrohimique de Ir(ppy)3
Structure et fonctionnement d'une OLED : transport de charges ; efficacité de recombinaison ; niveau de Fermi et niveaux des orbitales frontières
Construction et performances d'une OLED à base de polyfluorène
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2020_C_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Leconte : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2020_C_corrige.pdf
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| Concours 2019 |
- Composition de Chimie
Étude chimique de quelques stratégies thérapeutiques dans le traitement des cancers :
Autour de la cellule :
Structure de l'ADN et de l'ARN : autour des constituants de l'ADN (le D-déoxyribose ; les bases de l'ADN ; le groupe phosphate) ; l'ADN (étude de la stabilité thermodynamique des acides nucléiques)
Protéines
Études de quelques cibles thérapeutiques dans la cellule :
Les agents alkylants
Les antimitotiques : étude de la structure du péloruside A ; mode d'action du péloruside A ; étude partielle de la synthèse racémique de molécules analogues au péloruside A ; synthèse totale du péloruside A proposée par De Brabander
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2019_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Autour de l'interface électrochimique :
Résolution de problème : l'autonomie d'un téléphone portable
Propriétés de la cellule électrochimique : définitions de termes physiques présents dans le document ; la cellule électrochimique du point de vue chimique et électrique
Étude théorique des transferts de matière : généralités sur le transfert de matière (cas de la convection) ; transfert de matière par migration ; transfert de matière par diffusion
Étude théorique du transfert de charge : propriétés quantiques de l'électron ; modélisation quantique de l'électron dans une molécule ; modélisation quantique du transfert de l'électron à l'électrode par effet tunnel
Étude expérimentale par spectroscopie d'impédance électrochimique : protocole expérimental ; modélisation électrique de la cellule (caractéristiques électriques de la double couche ; prise en compte des transferts de matière ; cas d'une interface réelle ; analyse d'un programme en langage Python pour le tracé d'un diagramme de Nyquist
Étude expérimentale par spectroscopie vibrationnelle spécifique de l'interface électrochimique : spectroscopie vibrationnelle infrarouge ; processus optique linéaire ; processus optiques non linéaires
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2019_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Apports de la chimie pour l'imagerie médicale :
La tomodensitométrie (TDM) : production de rayons X ; utilisation d'agents de contraste pour la TDM (nanoparticules d'or ; agents iodés ; sulfate de baryum)
La tomographie par émission de positons (TEP) : détection de photons gamma par un scintillateur ; agents d'imagerie pour la TEP (agents à base de fluor 18 ; générateurs de gallium 68)
L'imagerie optique par fluorescence : principe de la technique d'imagerie par fluorescence ; développement de fluorophores (fluorophores sensibles au pH ; fluorophores sensibles au dioxygène)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2019_C_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par A. Hamel : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2019C_corrige.pdf
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| Concours 2018 |
- Composition de Chimie
Des ressources naturelles pour la chimie :
Le diazote, de l'air au laboratoire : découverte et détermination de la composition de l'air ; obtention industrielle du diazote pur ;
modélisation de la molécule de diazote ; analyse du diazote gazeux et des composés azotés par différentes spectroscopies ; diazote et autres ligands azotés
Exploitation d'un produit naturel, la chitine : extraction et structure de la chitine des carapaces ; transformation de la chitine au chitosane ; utilisation du chitosane en catalyse hétérogène
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2018_A_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Synthèses à partir de l'acide lactique :
Synthèse d'une lactone
Synthèses de polyesters biodégradables : comparaison de la polymérisation de différentes lactones ; différentes voies de synthèse du poly(acide lactique)
(synthèse par polymérisation par étapes ; synthèse par polymérisation en chaîne) ; caractérisation des polymères par chromatographie d'exclusion stérique (SEC) ; étude cinétique de la synthèse d'un poly(acide lactique) ; propriétés de certains polymères
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2018_C_Enonce.pdf
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| Concours 2017 |
- Composition de Chimie
Composés à symétrie C2 et réactions énantiosélectives :
Questions préliminaires
Composés à symétrie C2 dans des réactions de Diels-Alder : préparation du cyclopentadiène ; réaction de Diels-Alder en série racémique ; réaction de Diels-Alder énantiosélective (préparation de l’imide ; synthèse du catalyseur à symétrie C2, à base de cuivre(II) ; élaboration d’un modèle rendant compte de l’énantiosélectivité de la réaction étudiée ; validation du modèle ; modification du modèle dans le cas d’un catalyseur à symétrie C2, à base de magnésium (II)) ; application à la synthèse de l’acide ent-shikimique
Composés à symétrie C2 dans des réactions d’allylation et d’aldolisation : composés à symétrie C2 et réaction d’allylation énantiosélective ; composés à symétrie C2 et réaction d’aldolisation énantiosélective (réaction d’aldolisation ; préparation du catalyseur ; aldolisation en présence du catalyseur)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2017_A_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par V. Wieczny : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2017A_corrige.pdf
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- Problème de Chimie
Chimie prébiotique
:
L’atmosphère terrestre primitive et l’expérience de Miller : structure de la fayalite et de la forstérite ; caractéristiques thermodynamiques de la fayalite ; formation de dihydrogène par serpentinisation ; simulation d'une expérience de Miller
Création de chiralité : acides aminés et brisure de symétrie : traitement d'un échantillon de météorite ; un modèle pour l'origine de la "brisure de symétrie" ; amplification de chiralité (réaction de Soai) ; un modèle de synthèse abiotique des acides aminés
Quelles conditions pour les réactions prébiotiques terrestres ? : des ions métalliques pour transformer le dioxyde de carbone ; des micro-gouttelettes d'eau comme réacteurs
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2017_C_Enonce.pdf
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| Concours 2016 |
- Composition de Chimie
Autour du BINOL
Etude structurale du BINOL
Préparation
de BINOLS énantiomériquement enrichis : préparation par dimérisation radicalaire du 2-naphtol (étude du mécanisme de la réaction de couplage ; influence de l'amine et des proportions relatives des réactifs ; étude d'une préparation énantiosélective) ; préparation par dédoublement d'un mélange racémique de BINOLS
Utilisation de BINOLS énantiomériquement enrichis en synthèse : la réaction carbonyle-ALDER-ène ; synthèse d'α-hydroxyesters énantiomériquement enrichis
; synthèse totale formelle de la laulimalide
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2016_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Le spectroscope inffrarouge à transformée de Fourier :
La source lumineuse : la lumière ; les domaines des ondes électromagnétiques ; le rayonnement du corps noir
L'échantillon analysé : une modélisation de la molécule HCl ; intensité lumineuse diffusée par la vibration de la molécule HCl
L'interféromètre de Michelson : éclairage par des lumières de spectres connus ; éclairage par une lumière de spectre inconnu ; résolution spectrale du spectroscope IRTF
La chaîne de détection : détecteur infra-rouge ; traitement analogique du signal ; conversion analogique-numérique du signal
La calibration du spectroscope IRTF grâce au laser hélium-néon : élargissement Doppler de la raie du néon ; caractéristiques du laser hélium-néon ; effet de la cavité sur la monochromaticité ; calibration du spectroscope
Le refroidissement du détecteur
Etude globale de l'interférométrie à transformée de Fourier : autres techniques spectroscopiques ; avantages de la spectroscopie à transformée de Fourier ; synthèse
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2016_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Développement de nouveaux solvants, les liquides ioniques et les solvants eutectiques profonds :
Liquides ioniques : propriétés des liquides ioniques (interactions entre les ions et états physiques ; polarité et propriétés de solvant) ; applications des liquides ioniques (une application industrielle (le procédé BASIL) ; étude des mécanismes d'échange de ligands ; études des propriétés semi-conductrices et structurales de boîtes quantiques)
Solvants eutectiques profonds : diagrammes de phases et eutectiques ; propriétés électrochimiques des solvants eutectiques profonds ; structures des complexes dans les solvants eutectiques profonds
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2016_C_Enonce.pdf
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| Concours 2015 |
- Composition de Chimie
La couleur en Chimie :
Des pigments naturels et synthétiques : un pigment naturel (la chlorophylle),
des pigments synthétiques (le bleu égyptien et le bleu Han)
Des composés fluorescents et phosphorescents : des composés fluorescents, des composés phosphorescents, suivi cinétique des phénomènes de fluorescence et phosphorescence
Des cristaux colorés : les pierres précieuses (propriétés optiques, applications), les centres colorés
Applications à la chimie analytique : détection sélective de Zn2+ par fluorescence, stoechiométrie du complexe TZNP-Zn2+
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2015_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Autour de GALILEO :
Etude de la trajectoire d'un satellite : caractéristiques du mouvement de quelques satellites, mesure du champ de pesanteur
Propagation d'une onde électromagnétique dans l'atmosphère : propagation dans le vide, propagation dans l'ionosphère
Modulation d'un signal : modulation d'amplitude, démodulation d'amplitude
Numérisation d'un signal : convertisseur numérique analogique, convertisseur analogique numérique
Signal optique : émission par une diode laser : principe de fonctionnement de la diode laser, caractérisation du spectre de la diode laser (détermination de la longueur d'onde centrale de la diode laser, détermination de la largeur spectrale de la diode laser)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2015_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Les lanthanides en chimie organique :
Les lanthanides, quelques propriétés chimiques et applications en chimie organique : structure électronique et propriétés chimiques des lanthanides ; les complexes de lanthanides, utilisés comme réactifs décalants en RMN (les complexes de l'Europium, réactifs décalants en RMN ; les complexes de lanthanides, application à la détermination d'un excès énantiométrique) ; les complexes de lanthanide utilisés comme agents de contraste en imagerie par résonance magnétique (IRM) ; les triflates de lanthanide, utilisés comme acides de Lewis en milieu aqueux
Synthèse de la (-)-Sclérophytine A
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2015_C_Enonce.pdf
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| Concours 2014 |
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- Composition de Physique
Une ouverture sur le monde quantique :
L'atome : de la vision classique à la vision quantique : le modèle de Rutherford (la diffusion de particules α par des atomes d'or, l'instabilité de l'atome classique) ; le modèle de Bohr
Les propriétés quantiques des atomes : discrétisation des niveaux d'énergie (brève étude de la théorie classique, étude du puits infini quantique, interprétation et étude de la fonction d'onde), les relations d'incertitude d'Heisenberg, des orbitales atomiques aux orbitales moléculaires (les orbitales atomiques, les orbitales moléculaires)
De l'onde à la particule : le photon : la théorie de Planck du corps noir (la théorie classique de Rayleigh-Jeans, la naissance de la constante de Planck) ; les interactions entre le photon et la matière (l'effet photoélectrique, l'émergence du photon ; l'effet Compton, la confirmation du photon)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2014_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Le monoxyde de carbone : aspects de structure et réactivité :
Présentation de la molécule : notations de Lewis, orbitales moléculaires de la molécule de monoxyde de carbone, spectrophotométrie photoélectronique de la molécule de monoxyde de carbone, spectroscopie infra-rouge de la molécule de monoxyde de carbone, entropie résiduelle du monoxyde de carbone
CO, un poison pour l'homme
Le monoxyde de carbone, un réducteur en phase sèche
CO, un excellent ligand - Etude de quelques complexes : les premiers complexes métal-carbonyle, quelques aspects historiques ; étude de l'interaction métal-ligand CO ; CO, un produit de base de l'industrie chimique
Adsorption de CO à la surface d'un solide : quelques concepts de base, applications importantes reposant sur l'adsorption de monoxyde de carbone sur un métal de transition, aspects thermodynamiques de l'adsorption de CO à la surface d'un solide, cinétiques d'adsorption et de désorption
CO aux pressions élevées :
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2014_C_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par G. Raymond : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2014C_corrige.pdf
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| Concours 2013 |
- Composition de Chimie
L'or :
Structure électronique et conséquences : l'or, un métal relativiste ; conséquences des effets relativistes (stabilité des ions de l'or, couleur de l'or métallique, le dimère d'or
Alliages et complexes : l'or et ses alliages, quelques aspects généraux des propriétés d'oxydo-réduction de l'élément or en solution aqueuse (l'or dans la nature, l'eau régale, étude du complexe AuH4- (structure électronique de AuH4- tétraédrique, structure électronique de AuH4- plan carré, comparaison spectroscopique des structures tétraédrique et plan carré de AuH4-), extraction hydrométallurgique de l'or par cyanuration)
Or colloïdal : abaissement du point de fusion, activité catalytique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2013_A_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par G. Raymond : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2013A_corrige.pdf
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- Composition de Physique
Physique des interfaces :
La capillarité : la tension superficielle (énergie superficielle et force capillaire, origine microscopique de γ pour les liquides dans l'air), contact entre deux phases liquides (étude énergétique, étude entropique, potentiel thermodynamique)
Les gouttes : la loi de Laplace (les gouttes sphériques, les interfaces de forme quelconque), le mouillage (approche dynamique, approche énergétique, mouillabilité, effet du champ de pesanteur), croissance des gouttes (phénomène de diffusion, évolution du rayon des gouttes), formation de gouttes par l'instabilité de Plateau-Rayleigh (forme du jet à l'équilibre, perturbation du jet d'eau, apparition de l'instabilité
Mesures optiques des caractéristiques d'une goutte : principe des interférences lumineuses (condition d'obtention des interférences, l'interféromètre de Michelson), détermination optique des caractéristiques de la goutte
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2013_B_Enonce.pdf
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| Concours 2012 |
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- Composition de Physique
L'interaction gravitationnelle :
La gravitation terrestre : le champ de pesanteur ; s'échapper de la surface de la Terre
Les lois de gravitation : la gravitation universelle (généralités ; champ, potentiel et énergie gravitationnels ; le théorème de Gauss pour la gravitation ; étude d'une distribution sphérique homogène, étude d'une distribution sphérique non-homogène), la mesure de la constante gravitationnelle
La gravitation dans les étoiles : équilibre mécanique dans une étoile (temps d'effondrement sous l'effet de la gravitation, effet de la pression, la masse de Chandrasekhar, stabilité de l'équilibre dans une étoile), aspects énergétiques (réactions nucléaires) (le théorème du Viriel, les réactions nucléaires dans les étoiles)
L'effet de lentielle gravitationnelle : la déflection d'un rayon lumineux par le Soleil, la mesure de l'angle de déflection par une lunette astronomique (les lentilles minces, la lunette astronomique)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2012_B_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par C. Grange : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2012B_corrige.pdf
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- Problème de Chimie
Le carbone dans différents états : de la cristallinité aux nanotubes :
Quelques aspects généraux (les états cristallins) : les différentes formes du carbone (aspects historiques), diagramme de phases du carbone,
le graphite,le diamant, le fullerène C60
Graphite et électrochimie : étude potentiométrique, étude ampérométrique
Du polyacétylène aux nanotubes : système "1D" (le polyacétylène), système "2D" (le graphène), système "3D" (les nanotubes de carbone)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2012_C_Enonce.pdf
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| Concours 2011 |
- Composition de Chimie
Autour de la physicochimie du vanadium et de ses composés au degré d'oxydation + V :
Le vanadium : quelques aspects généraux : l'élément vanadium, quelques aspects métallurgiques (obtention du métal pur vanadium), le ferrovanadium, supraconducteurs à base de vanadium, préparation de V2O5
V2O5 , catalyseur d'oxydations : généralités sur la synthèse de l'acide sulfurique, catalyseur industriel (construction du diagramme de phase du système V2O5 - K 2S2O7 , étude du milieu catalytique par cryométrie, un exemple d'utilisation de V2O5 comme catalyseur en chimie organique)
Les espèces du vanadium au degré d'oxydation +V en solution aqueuse : approche quantique de la RMN, équilibres en solution aqueuse entre les différentes espèces étudiées (monomères, dimères, tétramères et pentamères), diagramme de distribution simplifié des vanadates et titrage, aspects cinétiques de la décomposition en milieu acide du décavanadate et formation de V2O5
Comparaison phosphates-vanadates
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2011_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Atmosphère et mesures hygrométriques :
Quels modèles pour l'air et l'eau dans l'atmosphère ? : le modèle du gaz parfait pour l'air, le modèle de Van der Waals pour la vapeur d'eau
L'eau dans l'atmosphère : le taux hygrométrique, formation des nuages (la nucléation)
Effet du champ de gravitation sur l'atmosphère : le profil de l'atmosphère, stabilité de l'atmosphère
Mesure thermodynamique du degré hygrométrique de l'air
Mesure capacitive du degré hygrométrique de l'air : étude du capteur, mesure de la capacité du condensateur (premier montage, deuxième montage)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2011_B_Enonce.pdf
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| Concours 2010 |
- Composition de Chimie
La chimie des dérivés nitrés :
Synthèse des dérivés nitrés : nitration des composés aromatiques, nitration des halogénoalcanes
Réaction de Henry : étude de la réaction de Henry, variante de la réaction de Henry, la réaction de Henry plus en détails (réaction de Henry et aldéhydes aromatiques, transformation des adduits de Henry, cétones et réaction de Henry, application à la synthèse de la pancratistatine)
Devenir des dérivés nitrés : obtention d'alcanes par réduction radicalaire, cycloadditions, dérivés nitrés et chimie organométallique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2010_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Principes physiques de différentes techniques de spectroscopie : spectroscopie IR, UV visible et RMN :
Spectroscopie infrarouge par transformée de Fourier : interférences à 2 ondes, interféromètre de Michelson, spectrométrie de Fourier
Spectroscopie à réseau : interférences par division du front d'onde, interférences à N ondes, réseau par transmission, interférences entre N miroirs, réseau par réflexion, utilisation du réseau par réflexion
Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire (RMN) : obtention d'un signal RMN dans un circuit d'antenne (effet gyroscopique, étude du phénomène d'aimantation paramagnétique associée aux noyaux, prise en compte de la relaxation dans l'atude de la résonance magnétique nucléaire, étude du circuit de l'antenne, mise en forme du signal RMN), traitement du signal, obtention d'un spectre RMN par le procédé de détection synchrone en quadrature, réalisation des impulsions radiofréquences
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2010_B_Enonce.pdf
Corrigé de la partie II. de ce sujet :
Réalisé par E. Gégo, professeur de Physique-Chimie en Maths Spé MP au Lycée Fermat de Toulouse
https://drive.google.com/file/d/1y-N9asewDzZHR4IqDAGwDzGpvhOc8eDz/view
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- Problème de Chimie
Echange de particules :
Etude thermodynamique des échanges de protons : définition des acides, détermination de coefficient d'activité dans le cadre de la théorie de Debye-Hückel, solutions tampons primaires, définition opérationnelle du pH, détermination potentiométrique du pH, concentrations molaires et molalités, application à des mélanges acide chlorhydrique/chlorure de potassium
Transfert d'électrons et de photons :
éléments de photochimie : généralités sur les transitions entre états électroniques, phénomène d'absorption, application du phénomène d'absorption à la mesure de l'oxygénation du sang, phénomènes de fluorescence (fluorescence "impulsionnelle" ou "résolue en temps", fluorescence "stationnaire"), comparaison absorption/émission de fluorescence, phénomène d'inhibition de fluorescence ("quenching") (inhibition dynamique, inhibition statique, inhibitions statique et dynamique simultanées)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2010_C_Enonce.pdf
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Concours 2009 |
- Composition de Chimie
Oxydation d'hydrocarbures et spectroscopie d'espèces diatomiques :
Approche cinétique de l'oxydation d'hydrocarbures, approche thermodynamique de réactions de combustion, propriétés spectroscopiques de radical HO. et de l'anion HO- (construction des diagrammes d'orbitales moléculaires, généralités de spectroscopie, spectroscopie de "rotation pure" et de "rotation/vibration" (molécules diatomiques hétéronucléaires), applications et conclusions)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2009_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Chauffage solaire : température d'équilibre d'un capteur solaire (flux de rayonnement solaire, équilibre d'un corps noir dans le vide, équilibre thermique d'un capteur simple, prise en compte de la convection, augmentation de la température d'équilibre), mur capteur (équation de la chaleur et conditions aux limites, solution stationnaire, oscillations)
Le puits canadien
Chauffage d'une maison par une pompe à chaleur : étude du circuit-capteur, analyse fonctionnelle des différents composants de la pompe à chaleur, détermination du coefficient de performance de la pompe à chaleur seule (bilan énergétique pour le fluide de la pompe, COP théorique)
Principe du moteur asynchrone : détermination de l'intensité du courant rotorique, couple électromagnétique, points de fonctionnement du moteur, puissance et rendement
Energie éolienne domestique :
puissance du vent, étude simplifiée de l'écoulement du vent en présence d'une hélice (bilan de masse, bilan de quantité de mouvement, bilan d'énergie), rendement de l'éolienne
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2009_B_Enonce.pdf
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Concours 2008 |
- Composition de Chimie
Le bore en chimie organique : généralités, la réaction d'hydroboration des oléfines (généralités, régiosélectivité, stéréochimie de l'hydroboration, stéréochimie de la protolyse d'un organoborane, stéréochimie de l'oxydation d'un organoborane), les allylboronates et crotylboronates en synthèse
Synthèse énantiosélective de la quinine
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2008_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Etude et critique de deux modèles simples : rappels (électrostatique et gravitation universelle) (champ et potentiel électrostatiques,
champ et potentiel gravitationnels), modèle uniforme et modèle à deux enveloppes
Température dans la lithosphère
La sismologie :
positionnement et datation d'un séisme par la méthode dite des S-P, réflexion et réfraction des ondes sismiques, établissement de la loi v(Z) en profondeur
Etude de sismomètres : question préalable ; un premier modèle de sismomètre vertical ; exemple pratique de sismomètrre à longue période (sismomètre de Lacoste) (mouvement en l'absence de séisme, comportement lors de la détection d'un séisme) ; un exemple de capteur du mouvement du sismomètre de Lacoste
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2008_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Désulfuration de gazoles :
Etude des réacteurs en milieu pseudo-homogène (relations générales, réacteur fermé parfaitement agité RPAF, réacteur parfaitement agité continu RPAC, vitesse "initiale", AEQS, réacteur piston RP, comparaison (RPAC et RP) ; influence du réacteur sur l'ordre apparent en "soufre total" ; étude du fonctionnement d'un réacteur parfaitement agité continu (temps de mélange, régime chimique (catalyse hétérogène, vitesse d'hydrodésulfuration globale, influence de l'agitation, influence de la masse de catalyseur, influence de la taille des grains du catalyseur))
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2008_C_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Vérot : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2008C_corrige.pdf
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| Concours 2007 |
- Composition de Chimie
Transferts thermiques et protéines :
Transferts thermiques : équilibres binaires solide-liquide (équilibres entre phases dans un mélange binaire, construction d'un diagramme de cristallisation isobare d'un mélange bianire A-B, applications (diagramme Sn-Pb, diagramme lanthane-argent)) ; dénaturation des protéines étudiée par analyse thermique différentielle (dosage colorimétrique de l'acide phosphorique par la soude, analyse thermique différentielle (ATD))
Etude cinétique de l'oxydation de l'éthanol catalysée par les enzymes P450 : catalyse enzymaique (modèle de Michaëlis, effet cinétique isotopique, phase rapide de la cinétique, conclusion)
Etude structurale de quelques intermédiaires d'un cycle catalytique : préliminaires, structure d'un complexe porphyrique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2007_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Quelques aspects liés au fonctionnement des centrales nucléaires à fission de type réacteur à eau pressurisée (REP) :
Le noyau atomique, la fission nucléaire : terminologie, énergie nucléaire, modèle de la goutte du noyau atomique (formule de Bethe-Weissäcker), stabilité des noyaux vis-à-vis de la fission
Cinétique de la "pile ponctuelle" : milieu multiplicateur simple, prise en compte des neutrons retardés (équation de Nordheim)
Sections efficaces et taux de réaction : section efficace, section macroscopique, diffusion isotrope
Ralentissement des neutrons : collisions élastiques des neutrons, ralentissement des neutrons, notion de léthargie, courant de ralentissement
Diffsuion des neutrons thermiques, taille critique : loi de Fick, équation bilan des neutrons, équation d'un milieu multiplicateur simple, conditions au bord, taille critique, régime non stationnaire
Génération de courant, machine synchrone : champ magnétique créé par le rotor (champ excitateur), tensions statoriques induites à vide, modèle équivalent de Behn-Eschenburg, étude du régime nominal
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2007_B_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Vérot : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2007B.pdf
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| Concours 2006 |
- Composition de Chimie
Réactions radicalaires en chaîne : mécanismes et applications en synthèse : généralités
; réaction de Barton-Mac-Combie ; addition de radicaux sur des doubles liaisons ; application à la synthèse de la néotriptérifordine
Les ylures de sulfonium : méthodologie et applications en synthèse organique : étude la réactivité, aspects mécanistiques (les ylures de sulfonium, étude comparative de la réactivité des ylures de sulfonium et des ylures de sulfoxonium, stéréochimie de la réaction des ylures de sulfonium sur des aldéhydes) ; étude de la réactivité, applications à la catalyse asymétrique (alkylation par un électrophile suivi d'une déprotonation, utilisation de métal-carbène, application à la catalyse asymétrique) ; applications à la synthèse asymétrique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2006_A_Enonce.pdf
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- Composition de Physique
Astronefs et aéronefs :
Mouvements et trajectoires : lois de la mécanique (cinématique du point,
lancement du satellite, champ de gravitation, lancement d'un satellite artificiel, satellite artificiel en orbite, sonde solaire), mouvements de fusées (mouvement d'une fusée balistique, fusée à un étage), atterrissage d'un avion)
Mécanique des fluides : statique des fluides, cinématique des fluides, dynamique des fluides, effet Venturi, tube de Pitot, portance d'une aile d'avion (écoulement bidimensionnel autour d'un cylindre fixe, écoulement bidimensionnel autour d'un cylindre en rotation)
Propulsion : premier principe de la thermodynamique pour les systèmes ouverts,
étude d'une hélice, étude d'une tuyère, fusée, moteur à explosion, turbine à gaz
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2006_B_Enonce.pdf
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- Problème de Chimie
Structure électronique et transferts d'électrons :
Détermination de la structure électronique de systèmes π conjugués : système σ, système π, interactions σ, π et δ (définitions,
conformations du butadiène, conformations du propène, interactions de type σ, π et δ (exemples)) ; méthode de calcul de type Hückel (généralités, composés cycliques)
Structure électronique des métallocènes, cas particulier du ferrocène : ferrocène (caractéristiques, diagramme énergétique des O.M. du ferrocène), métallocènes (influence du métal, applications)
Diagramme de bandes (partiel) d'une chaîne infinie [M(C5H5)]n : structure électronique et conduction, cas d'une chaîne "infinie" [M(C5H5)]n (orbiatales de fragment de [M(C5H5)]n , diagrammes de bandes)
Transfert électronique intramoléculaire
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2006_C_Enonce.pdf
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Concours 2005 |
- Composition de Chimie
Spectroscopie et force des liaisons :
La vibratione et la rotation dans les molécules diatomiques : approximation harmonique ; influence de la rotation ; approximation anharmonique
Détermination d'énergies de liaison : spectrocscopie de photoélectron ; vibrations dans les molécules polyatomiques - modes normaux (structure électronique du vinylidène ; modes normaux de vibration) ; détermination des énergies de liaison (acidité en phase gaz ; détermination des énergies de liaison
Une interaction faible : l'interaction agostique : complexe tétraédrique, pas d'interaction agostique ; complexe octaédrique, présence d'interaction agostique
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2005_A_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Vérot : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2005A_corrige.pdf
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- Composition de Physique
Etude de quelques propriétés physiques des phénomènes qui se produisent au niveau de l'interface particules colloïdales/solvant :
Analogies électrocinétiques : dipôle RC (condensateur ; réponse à un échelon de tension
; réponse à un échelon de courant) ; décharge d'un dispositif électrochimique après une brève impulsion de courant
Transport de matière diffusif : profil de concentration en régime permanent ; rpofil de concentration en régime sinusoïdal forcé
Equation de Poisson-Boltzmann :
densité volumique de charge ; longueur de Debye ; potentiel électrique dans la double couche
Pression osmotique : équation de la statique des fluides ; potentiel chimique ; pression osmotique
Interaction entre particules colloïdales - Coagulation : interaction de Van der Waals entre les deux particules ; interaction électrostatique entre deux particules colloïdales ; pression osmotique ; énergie potentielle totale ; métastabilité de la solution colloïdale
Mesure de potentiel de surface - Potentiel zêta : calcul du potentiel zêta, électro-osmose ; expériences d'électro-osmose sur un tube capillaire ; expériences d'électrophorèse (profil de vitesse pour le solvant ; profil de vitesse pour les particules colloïdales ; comparaison avec la loi de Stokes)
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2005_B_Enonce.pdf
Corrigé réalisé par M. Vérot : http://agregationchimie.free.fr/fichiers/2005B.pdf
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- Problème de Chimie
1ère partie : les diénophiles N-sulfinyles dans les réactions d'hétéro Diels-Alder : mécanismes et applications en synthèse :
Régiochimie, stéréochimie et aspects mécanistiques
Application : réactions péricycliques
2ème partie : réaction de Heck symétrique : mécanismes et applications en synthèse
Introduction ; étude de la régiosélectivité avec des alcènes non symétriques (influence du ligand ; influence du groupement partant et des additifs) ; énantiosélectivité ; étude de décalines ; application à la synthèse énantiosélective de la (+)-vernolépine
Énoncé : http://b.louchart.free.fr/Documents/CE/01/Agregation/Agreg_ext_Chimie_2005_C_Enonce.pdf
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Concours 2004 |
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- Composition de Physique
Etude de différents aspects de l'acoustique :
La pression atmosphérique ; pression acoustique ; étude de quelques transducteurs (microphone électrodynamique à équipage mobile ; microphone électrostatique) ; le domaine des ultrasons - production et utilisation
Énoncé : http://agregationchimie.free.fr/pdf/2004/2004_b.pdf
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- Problème de Chimie
Etude des propriétés magnétiques de systèmes moléculaires variés :
Notions de base concernant le spin : généralités ; l'atome d'hélium
Loi de Curie : interaction champ magnétique-matière ; spectroscopie RPE et loi de Curie
Transition de spin : généralités concernant les transitions de spin ; approche thermodynamique
Propriétés magnétiques de composés bimétalliques : interaction entre centres magnétiques de spin 1/2 ; appilcations à différents exemples
Orbitales magnétiques : estimation de J ; influence de la géométrie ; influence de la taille du ligand pontant ; le complexe CuVO(fsa)2en.CH3OH ; étude de J dans des complexes comportant plusieurs électrons célibataires
Vers des aimants moléculaires
Énoncé : http://agregationchimie.free.fr/pdf/2004/2004_c.pdf
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Concours 2003 |
- Composition de Chimie
1er problème : oscillations du système dioxyde de chlore, diiode, acide malonique
Modélisation de l'oscillateur chimique
Oscillations temporelles : modélisation à l'aide d'un système dynamique : état stationnaire ; stabilité de l'état stationnaire : linéarisation des équation différentielles ; étude des oscillations chimiques
Structures de Turing : profils de concentration des réactifs ; schéma cinétique de réaction-diffusion ; modèle simplifié de diffusion dans la direction x ; analyse de stabilité linéaire de l'état stationnaire homogène ; détermination du plan d'observation de la structure spatiale
2nd problème :
Relation de Butler-Volmer - relation de Tafel :
Exemple d'étude d'un mécanisme réactionnel par voltampérométrie cyclique
Etude de complexes Co(II)-porphyrine
Complexes diporphyrines du cobalt
Énoncé : http://agregationchimie.free.fr/pdf/2003/2003_a.pdf
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- Composition de Physique
Etude d'un microscope :
Eléments de microscopie : le cadre de l'optique géométrique
; dioptre sphérique - couple de points stigmatiques ; lentilles ; objectif de microscope à points stigmatiques ; réseau ; importance de l'ouverture numérique d'un microscope
Polarisation de la lumière : modèle de l'onde plane monochromatique ; lames à retard ; polarimètre de Laurent
Interférences : interférences en lumière non polarisée ; miroir de Lloyd ; expérience de type Fresnel et Arago
Contraste de phase : microscopie des objets de phase ; le contraste de phase variable
Énoncé : http://agregationchimie.free.fr/pdf/2003/2003_b.pdf
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Concours 2002 |
- Composition de Chimie
Macromolécules possédant un axe de symétrie d'ordre 3
Énoncé :
sur le site de l'Udppc (Union des Professeurs de Physique et de Chimie) :
Cliquer sur le lien suivant, puis chercher l'article correspondant dans le BUP n°845 (2) grâce à l'outil de recherche avancée (pages 55 à 70)
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Corrigé :
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- Composition de Physique
Le champ magnétique :
Eléments de magnétostatique : les propriétés du champ magnétique ; le fil rectiligne ; la spire circulaire ; le solénoïde ; le dipôle magnétique
Le moteur synchrone : production d'un champ tournant ; principe d'un moteur synchrone
Action sur les charges électriques : particule libre dans un champ uniforme (nature de la trajectoire ; stabilité de la trajectoire) ; l'effet Zeeman (l'oscillateur harmonique spatial ; théorie de Lorentz de l'effet Zeeman ; conséquence sur l'émission des atomes)
Action sur les conducteurs : effet Hall dans un ruban conducteur ; anisotropie et loi d'Ohm ; magnétorésistance
Énoncé :
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Corrigé :
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- Problème de Chimie
1er problème : étude de la structure électronique de composés mono et bi-métalliques et de composés périodiques quasi 1D
Décompte électronique et degré d'oxydation dans les complexes métalliques : calcul de degré d'oxydation
; le ligand borohydrure ; retour sur les décomptes électroniques
Etude de la structure électronique de composés bimétalliques : étude des orbitales moléculaires du fragment ML5 (M métal du groupe d et L ligand) ; complexe bimétallique M2L10
Etude de systèmes périodiques à 1 dimension : préliminaires ; application à l'étude de la chaîne KCP ; étude du composé quasi 1D NbSe3
2nd problème : physico-chimie des complexes carbéniques de métaux de transition
L'interaction métal-carbène : aspects théoriques
: à propos de la méthode EHT ; la molécule de carbène libre ; la molécule de carbène coordonnée
Acidité des carbènes de Fischer : principe chimique de la mesure ; exploitation des résultats ; généralisation à d'autres complexes
Catalyse de métathèse des oléfines : dissociation de la phosphine ; compétition entre dissociation de PCy3 et coordination de l'oléfine
Énoncé :
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Concours 2001 |
- Composition de Chimie
Les épothilones
Énoncé :
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Corrigé :
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- Composition de Physique
Etude de phénomènes de transport :
Introduction : questions sur le cadre de la mécanique des fluides (échelle mésoscopique ; champ eulérien des vitesses
; deux descriptions de l'écoulement d'un fluide) ; conservation de la masse
Ecoulement de l'eau d'un canal : fluide parfait (définition du modèle ; relation de Bernouilli) ; régimes permanents d'écoulement dans un canal ; écoulement au-dessus d'un obstacle
Mouvement d'une plaque tectonique : fluide newtonien ; mouvement d'une plaque tectonique ; zone de subduction
Phénomènes de transport en thermodynamique : justification du modèle ; mesurage ; transfert thermique - énergie ; transfert thermique - entropie ; solutions de l'équation de la chaleur ; modélisation statistique de la chaleur massique d'un métal
Énoncé :
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- Problème de Chimie
1ère partie : dynamique moléculaire en phase gazeuse
Surface d'énergie potentielle : translation d'ensemble ; approximation de Born-Oppenheimer ; détermination de l'énergie de dissociation D0 de la molécule de dihydrogène H2 ; dynamique sur une surface d'énergie potentielle par femtochimie
Constante de vitesse pour une réaction unimoléculaire : théorie RRKM : établissement de l'expression RRKM pour k(E) ; application à la dissociation du cétène
Transfert intramoléculaire d'atome d'hydrogène : modèle cinétique ; résultats expérimentaux
2ème partie :
utilisation de méthodes électrochimiques à la détermination de mécanismes réactionnels en phase homogène :
Chronoampérométrie à une électrode plane ; courant stationnaire à une électrode de géométrie sphérique ; exemple de la réduction de Pd(Cl)2(PPh3)2
Énoncé :
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Concours 1997 |
- Composition de Chimie
Polymères :
Solutions de polymères : modèle du mélange idéal
; modèle de polymères sur réseaux (calcul du nombre de complexions Ω du mélange ; calcul de l'entropie de mélange polymère liquide/solvant ; expression de l'enthalpie de mélange ; expression de l'enthalpie libre de mélange, conséquences) ; études expérimentales de la validité du modèle de polymères sur réseaux (mesures de l'activité du solvant ; étude d'une solution polystyrène/propanone ; comportement particulier de la solution polystyrène/chloroforme)
Étude cinétique des réactions de polymérisation : généralités ; polymérisation par condensation ; polymérisation par addition ; effet de la température (cas des polymérisations par condensation ; cas des polymérisations par addition) ; polymérisations par ouverture de cycles
Stéréochimie des polymères : configuration et stéréorégularité ; étude de la stéréorégularité du polyméthacrylate de méthyle (ou PMMA) par spectroscopie de RMN
Électrochimie et polymères : cinétique de l'oxydo-réduction à une électrode ; synthèses électrochimiques (synthèse de l'adiponitrile ; élaboration de nouveaux matériaux
Énoncé :
sur le site de l'Udppc (Union des Professeurs de Physique et de Chimie) :
Cliquer sur l'icône Bup-PDF (en haut à gauche). Le sujet est situé pages 49 à 69 (avec la numérotation de bas de page).
http://bupdoc.udppc.asso.fr/consultation/une_fiche.php?ID_fiche=16598
Corrigé :
sur le site de l'Udppc (Union des Professeurs de Physique et de Chimie) :
Cliquer sur l'icône Bup-PDF (en haut à gauche). Le corrigé est situé pages 47 à 55 (avec la numérotation en haut de la page).
http://bupdoc.udppc.asso.fr/consultation/une_fiche.php?ID_fiche=16599
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- Composition de Physique
Oscillations :
Pendule vertical : mouvement sans frottement (équation du mouvement ; énergie mécanique ; trajectoire de phase de l'oscillateur) ; mouvement avec frottement visqueux (équation du mouvement ; énergie mécanique ; trajectoire de phase)
Réalisation d'un champ magnétique uniforme : champ magnétique sur l'axe d'une bobine plate ; bobines de Helmholtz
Oscillations d'un cadre dans un champ magnétique
: force électromotrice induite (f.é.m.) dans le cadre ; résultante des forces de Laplace ; mouvement du cadre
Haut-parleur électrodynamique :
Équation mécanique : force de Laplace ; équation du mouvement
Équation électrique
Impédance d'un haut-parleur : impédance motionnelle d'un haut-parleur
; diagramme d'impédance d'un haut-parleur
Propagation des sons :
Célérité des ondes sonores ; onde sinusoïdale ; réflexion et transmission des ultrasons ; effet Doppler, contrôle des débits sanguins ; diffraction des sons et des ultrasons
Énoncé :
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- Composition de Chimie (applications)
Quelques aspects de la chimie des composés macrocycliques : l es éthers-couronnes ; les cryptands
Quelques applications des macrocycles
Synthèses de la biotine : une première approche ; une seconde approche
Énoncé :
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| Concours 1996 |
- Composition de Chimie
Le carbone :
L'élément
Les états cristallins du carbone
Le carbone et ses oxydes : le carbone et les éléments de la deuxième rangée ; spectroscopie du monoxyde de carbone et de quelques dérivés ; thermodynamique des oxydes de carbone
Les états non cristallins du carbone
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- Composition de Physique
1er problème : quelques accélérateurs de particules :
Accélération au moyen d'une différence de potentiel continue
: accélérateur de Cockroft-Walton (1932)
Accélération au moyen d'une différence de potentiel alternative : accélérateur linéaire (type Sloan et Lawrence (1931)) ; cyclotron (1932) ; accélération par une induction électromagnétique (principe élémentaire du bétatron, 1940) ; synchrotron (1947)
2ème problème :
Conduction de la chaleur : loi de Fourier ; équation de la chaleur ; régime permanent ; régime dépendant du temps
Rayonnement : loi de Planck ; capteur solaire ; pyromètre à disparition de filament ; pyromètre à rayonnement total
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- Problème de Physique
1ère partie : méthodes spectroscopiques :
Méthodes : spectroscopie infrarouge ; spectrométrie de masse
; spectroscopie R.M.N. du proton et du carbone 13
Détermination structurale
2ème partie :
Structure, propriétés et synthèses de quelques composés dérivés du cyclopentane
Synthèse totale du (±)-capnellène
3ème partie : synthèse totale de la (-)-hastanécine
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Concours 1990 |
- Composition de Chimie
1ère partie : Polymères :
Généralités sur les polymères : longueur des chaînes ; propriétés mécanqiues des polymères ; généralités sur la synthèse des polymères
Les polyadditions : les monomères ; étude cinétique d'une polymérisation radicalaire (mécanisme ; loi cinétique) ; autres mécanismes de polyaddition (polymérisation cationique ; polymérisation anionique ; polymérisation du type Ziegler-Natta, ou par coordination
Réactions de polycondensation : définitions ; exemples ; les polycondensats
PRéparartion des monomères : le diamino-1,6-hexane ou hexaméthylène diamine (HMDA) ; préparation du polyamide-11 ou rilsan ; préparation du polyamide-6,6 ou perlon
2ème partie : Quelques aspects de la chimie des oses :
Structure et isomérie
; synthèse et dégradation ; étude de la synthèse de l'acide ascorbique
Énoncé :
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Corrigé :
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- Composition de Physique
Optique :
Lois de l'optique géométrique (lois de Descartes de la réflexion et de la réfraction ; étude de la loi de la réfraction ; lentilles sphériques minces ; lentille épaisse) ; application aux fibres optiques ; étude d'un endoscope
Electricité :
Electromagnétisme : étude de quelques bobines inductives : dans le vide (propriétés générales du champ magnétique ; champ magnétique en un point de l'axe d'un solénoïde ; autoinduction) ; noyau ferromagnétique
Circuit RLC série
Simulation
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- Problème de Chimie
Les cyclodextrines : structure, composés d'inclusion et catalyse
Hydrolyse basique des carbamates : étude du mécanisme ; effet des solutions micellaires sur l'hydrolyse des carbamates
Photoamidation des oléfines
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